环境科学与工程
刘兴航, 朱宗强, 农培杰, 马诚佑, 杨洪渠, 唐 沈, 邓 欢, 张立浩, 刘辉利, 朱义年
2025, 45(5): 736-745.
针对方解石(CaCO3 )虽然可以降低水环境中镉(Cd)的浓度,
但 Cd
2+在固相和水溶液之间的分配情
况尚不清楚的现状,
对一系列合成方解石-菱镉矿固溶体(Ca1-xCdx)CO3 在 25
℃ 空气饱和水中的溶解作用
开展了实验。 结果表明:
溶解过程中,
Cd
2+浓度在 6
h 内上升至峰值 0. 082
~
11. 102
μmol / L,
210~270
d 后
缓慢下降至稳定状态 0. 026
~
1. 334
μmol / L;
液相的 Cd
2+
/ (Ca
2+
+Cd
2+
)物质的量比远低于相应固相的 Cd /
(Ca+Cd)物质的量比(XCd ),
显示出强烈的钙和镉的非化学计量溶解;
方解石(CaCO3 )的溶度积(Ksp )和吉
布斯生成自由能(ΔG
°
f )分别为 10
-8. 40±0. 02
~
10
-8. 40±0. 01 和-1
129. 40±0. 11
~ -1
129. 38±0. 04
kJ/ mol,
菱镉矿
(CdCO3 )的 Ksp 和 ΔG
°
f 分别为 10
-11. 59±0. 07
~
10
-11. 51±0. 17 和-671. 61±0. 45
~ -671. 18±0. 99
kJ/ mol;
随着 XCd 的
增加,(Ca1-xCdx)CO3 固溶体的 Ksp 值从方解石的 10
-8. 40±0. 02
~
10
-8. 40±0. 01 非线性下降到 XCd
= 0. 90 固溶体的
10
-12. 13±0. 09
,
再小幅上升到菱镉矿的 10
-11. 59±0. 07
~
10
-11. 51±0. 17
,
而其 ΔG
°
f 值则呈线性升高。 在利用 Guggenheim
系数 a0
= -2. 36 和 a1
= -6. 89 构建的 Lippmann 图中,
(Ca1-xCdx)CO3 固溶体的溶解呈现非化学计量特征,
依
次向上移动至 Solutus 曲线和菱镉矿的饱和曲线,
再沿该曲线从右向左移动,
接近方解石和(Ca1-xCdx )CO3
固溶体(XCd
= 0. 21~0. 90)饱和曲线的交会处,
最终贫 Cd 的液相与富含 CdCO3 的固相达到平衡。